三氯硝基甲烷
| 三氯硝基甲烷 | |||
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| IUPAC名 trichloro(nitro)methane | |||
| 別名 | PS | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 76-06-2 
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| ChemSpider | 13861343 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYAJ | ||
| ChEBI | 39285 | ||
| KEGG | C18445 | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | CCl3NO2 | ||
| 摩爾質量 | 164.375 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 無色液體 | ||
| 密度 | 1.692 g/ml | ||
| 熔點 | -69 °C | ||
| 沸點 | 112 °C（分解） | ||
| 危險性 | |||
| 警示術語 | R：R22, R26, R36/37/38, R43, R50/53 | ||
| 安全術語 | S：S36/37, S38, S45 | ||
| 歐盟分類 |  T+
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GHS危險性符號
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| NFPA 704 |
 0
4
3
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| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
三氯硝基甲烷，俗稱氯化苦（英語：Chloropicrin），是一種化學式為Cl3CNO2的有機氯化合物。這種高毒性的物質曾被用作代號為PS的化學武器；現在則主要用作熏蒸劑和殺線蟲劑。[1][2]
歷史
氯化苦最早於1848年由蘇格蘭化學家約翰·斯登豪斯發現。當時他用氯化劑（可能是次氯酸鈣）與苦味酸（Picric acid）反應：[3]
- 2HOC6H2(NO2)3 + 11Ca(OCl)2 → 6Cl3CNO2 + 3CaCO3 + 3Ca(OH)2 + 2CaCl2
斯登豪斯根據他使用的反應物將合成出來的這種物質命名為「氯化苦」（Chloro-picrin），儘管氯化苦並不是苦味酸的氯化物。
氯化苦在第一次世界大戰中曾被使用。在1917年，有報道指德軍當時在測試一種新型化學武器，後來人們發現這種化學武器就是氯化苦。雖然毒性不如當時的其他化學武器，但氯化苦是一種能被皮膚吸收的強力催淚劑並能導致中毒者嘔吐——這常常使得協約國的士兵不得不脫下防毒面具，暴露在毒氣中。這在意大利戰役中導致了大量傷亡，尤其是在早期協約國士兵不了解這種毒氣的情況下。[2][3]
合成
- H3CNO2 + 3NaOCl → Cl3CNO2 + 3NaOH
性質
氯化苦在常溫常壓下是不溶於水的無色液體，且不與水發生反應。它的蒸汽壓是24 mm Hg，揮發性與光氣接近，介於光氣與芥子氣之間。[2] 氯化苦能以吸入、進食及經皮膚進入人體。它對眼睛、皮膚和肺部均具有強烈的刺激性：實驗證明其刺激性會使人不由自主地閉上眼睛；濺入眼睛之後則會使角膜水腫甚至液化。[5][6] 因此，氯化苦只能以毒氣彈的形式用作化學武器。[2]
安全性
氯化苦具有高毒性。美國國家職業安全衛生研究所的報告指出：
- 人體無法忍受在15ppm的氯化苦中暴露一分鐘以上；而4ppm已足以使人在數秒鐘內因眼部及呼吸道刺激而失去行動能力。
- 暴露在0.3-0.37ppm的氯化苦中3至30秒會引起流淚和眼睛疼痛；暴露在15ppm的氯化苦中數秒即導致嚴重的呼吸道損傷。
- 在119ppm的氯化苦中暴露30min則會因肺水腫而致死。
曾有報道指，27名纖維素工廠的工人，在暴露於高濃度的氯化苦中3分鐘後，一直呼吸困難並不斷咳嗽，並在3至12小時內均患上了肺炎；病情隨即惡化成肺水腫，其中有一名工人因此而死亡。[6]
由於其高穩定性，對氯化苦的防護必須使用高效的吸收劑，如活性炭。[2]
用途
氯化苦目前一般作為熏蒸劑用於控制土壤里的害蟲，尤其是草莓園。[1][7] 偶爾它也會被用於毒殺田地里的兔子等脊椎動物。作為熏蒸劑時氯化苦常與其他同類藥劑一同使用（如溴甲烷、1,3-二氯丙烯和磺酰氟），以此增強藥效及起到警告作用（因其具有強烈刺激性，容易被察覺）。[1]
參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 存档副本 (PDF). [2008-11-21]. （原始內容 (PDF)存檔於2009-05-20）.
- ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Amos Alfred Fries; Clarence Jay West. Chemical warfare. McGraw-Hill book company, inc. 1921: 144.
- ^ 3.0 3.1 Sartori, Mario. The War Gases. D. Van Nostrand Company, Incorporated. 1940.
- ^ Sheldon B. Markofsky "Nitro Compounds, Aliphatic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.
- ^ Chloropicrin (PS): Lung Damaging Agent （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）. National Institute for Occupational Safety and Health. Emergency Response Safety and Health Database, August 22, 2008. Retrieved December 23, 2008.
- ^ 6.0 6.1 CDC - The Emergency Response Safety and Health Database: Lung Damaging Agent: CHLOROPICRIN (PS) - NIOSH. NIOSH. [2013-09-04]. （原始內容存檔於2013-09-29）.
- ^ Watchdogs: List fumigant as cancerous: Chloropicrin widely used in Salinas area. The Californian. August 30, 2013 [August 31, 2013]. （原始內容存檔於2015年9月6日）.