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鎂化合物

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鎂化合物和其它元素形成的化合物,在這些化合物中,鎂一般為+2低價鎂化合物也是已知的。

氟鎂石英語Sellaite是一種氟化鎂礦物,最初於1868年被發現。

無機化合物

氫化物、鹵化物和鹵酸鹽

氫化鎂最初於1951年通過鎂和氫氣在高溫、高壓和碘化鎂催化下反應製得。[1]它可以和水反應放出氫氣;它也能在287 °C、1 bar下分解:[2]

MgH2 → Mg + H2

鎂可以和鹵素形成化學式為MgX2(X=F, Cl, Br, I)的化合物,除了氟化鎂外,其餘鹵化物都易溶於水,且氟化鎂的溶解度較其它鹼土金屬氟化物小。工業上通過硫酸鎂氟化鈉的反應製備高純度的氟化鎂,它在1260℃左右熔化。氯化鎂一般通過氧化鎂的氯化製得,或通過六水合氯化鎂在乾燥氯化氫下和氯化銨反應,再熱分解生成的鎂銨復鹽得到。[3]它的水合物會水解,而使溶液顯酸性;直接加熱水合物會得到水解產物:[3]

[Mg(H2O)6]2+ ⇌ [Mg(H2O)5(OH)]+ + H3O+ (在溶液中水解)
MgCl2·nH2O ⇌ Mg(OH)Cl + HCl + (n-1)H2O (固體加熱水解)

氯化鎂是離子化合物,它在熔融狀態下電解,可以得到氯氣。溴化鎂和碘化鎂的性質與氯化鎂相似。[來源請求]鹵化鎂和氫化鎂反應,可以得到HMgX(X=Cl, Br, I)。[3]

高氯酸鎂是白色固體,常用作乾燥劑。

次氯酸鎂和亞氯酸鎂是不穩定的化合物,它們容易水解,前者生成鹼式鹽Mg(OCl)2·2Mg(OH)2,後者生成氫氧化物Mg(OH)2氯酸鎂可由碳酸鎂氯酸反應製得,並從溶液中結晶出六水合物,它也能由氫氧化鎂氯氣反應得到,並用丙酮提取出來:[來源請求]

6 Mg(OH)2 + 6 Cl2 → 5 MgCl2 + Mg(ClO3)2 + 6 H2O

高氯酸鎂是易溶於水的白色粉末,可由氧化鎂高氯酸反應得到,它從溶液中結晶出六水合物,再在200~250 °C的真空中通過五氧化二磷乾燥,可以得到無水高氯酸鎂。它是常用的乾燥劑,也可用作路易斯酸親電試劑活化劑。[4]高溴酸鎂也可以六水合物的形式從溶液中結晶出來,對其加熱可以得到無水物,無水物繼續加熱,它分解為氧化鎂、氧氣[5]

氧化物及硫屬化物

氧化鎂是一些鎂化合物熱分解的最終產物,它通常通過灼燒碳酸鹽或氫氧化物來製備。氫氧化鎂是一種強電解質,可由可溶性鎂鹽和氫氧化鈉反應得到,它和氧化鎂一樣,在空氣中放置會生成鹼式碳酸鹽。[3]硫化鎂可由硫化氫反應,或通過硫酸鎂二硫化碳在高溫反應製得:[6]

Mg + H2S → MgS + H2
MgSO4 + 4C → MgS + 4CO
3 MgSO4 + 4 CS2 → 3 MgS + 4 COS + 4 SO2

它可以水解為Mg(HS)2,並在較高溫度進一步水解為Mg(OH)2。氫硫化鎂的溶液也可通過硫化氫氧化鎂懸浮液反應製得。[7]鎂的多硫化物在鎂硫電池中有所研究。[8]硒化鎂硒化鋅活潑,在潮濕空氣中分解;[9]碲化鎂和硒化鎂的性質相似。[10]

有機化合物

格氏試劑

格氏試劑的名稱源自發現它的法國化學家維克多·格林尼亞,這類有機鎂化合物具有R–Mg–X通式,其中R為烴基,X為鹵素,它們通常與溶劑分子配位。格氏試劑可由在溶劑中和鹵代烴反應得到,由於鎂的表面存在氧化膜,一般會加入來加速反應。[3]格氏試劑在有機合成中通常用於延長碳鏈:[11]

二烴基鎂

二烴基鎂是具有R–Mg–R'的有機化合物,可由二烴基汞和鎂的反應製得。[12]它們的反應性和格氏試劑相似,可以和氧、水、氨反應。[13]

(9,10-二氫蒽-9,10-二基)三(四氫呋喃)合鎂是鎂和四氫呋喃中反應得到的產物,它可用於提供C14H102−碳負離子,和親電試劑反應,得到二氫蒽的衍生物。[14]

參考文獻

  1. ^ Egon Wiberg, Heinz Goeltzer, Richard Bauer. Synthese von Magnesiumhydrid aus den Elementen (Synthesis of Magnesium Hydride from the Elements) (PDF). Zeitschrift für Naturforschung B. 1951, 6b: 394 [2021-12-06]. (原始內容 (PDF)存檔於2020-09-20). 
  2. ^ McAuliffe, T. R. Hydrogen and Energy illustrated. Springer. 1980: 65 [2021-12-06]. ISBN 978-1-349-02635-7. (原始內容存檔於2022-03-25).  Extract of page 65頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 無機化學叢書. 第二卷. 鈹 鹼土金屬 硼 鋁 鎵分族. 科學出版社. pp 154
  4. ^ Chakraborti, Asit K.; Chankeshwara, Sunay V., Magnesium Perchlorate, Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, 2009-03-15, doi:10.1002/047084289x.rn01002 
  5. ^ Isupov, V. K.; Gavrilov, V. V.; Kirin, I. S. Thermal decomposition of magnesium, calcium, strontium and barium perbromates(俄文). Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1977. 22 (9): 2592-2594. ISSN 0044-457X.
  6. ^ Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band II, Ferdinand Enke, Stuttgart 1978, ISBN 3-432-87813-3, pp. 909.
  7. ^ Edward Divers, Tetsukichi Shimidzu. LVII.—Magnesium hydrosulphide solution, and its use in chemicolegal cases as a source of hydrogen sulphide. J. Chem. Soc., Trans. 1884, 45 (0): 699–702 [2021-12-10]. ISSN 0368-1645. doi:10.1039/CT8844500699 (英語). 
  8. ^ Divyamahalakshmi Muthuraj, Madhu Pandey, Murali Krishna, Arnab Ghosh, Raja Sen, Priya Johari, Sagar Mitra. Magnesium polysulfide catholyte (MgSx): Synthesis, electrochemical and computational study for magnesium-sulfur battery application. Journal of Power Sources. 2021-02, 486: 229326 [2021-12-10]. doi:10.1016/j.jpowsour.2020.229326 (英語). 
  9. ^ Moser, L.; Doctor, E. Preparation of hydrogen selenide from metallic selenides. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 1921. 118: 284-292. ISSN 0044-2313.
  10. ^ Moser, L.; Ertl, K. The preparation of hydrogen telluride from metallic tellurides. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 1921. 118: 269-283. ISSN 0044-2313.
  11. ^ Henry Gilman and R. H. Kirby (1941). "Butyric acid, α-methyl-". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 361. 
  12. ^ 宋禮成,王佰全. 金屬有機化學原理及應用. 高等教育出版社, 2012.10. pp 104-118. 鎂有機化合物. ISBN 978-7-04-035161-3
  13. ^ Schlenk, Wilh, Jr. Magnesium dialkyls and magnesium diaryls. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft [Abteilung] B: Abhandlungen, 1931. 64B: 736-739. ISSN 0365-9488.
  14. ^ Borislav Bogdanovic. Magnesium anthracene systems and their application in synthesis and catalysis. Accounts of Chemical Research. 1988-07-01, 21 (7): 261–267 [2021-12-10]. ISSN 0001-4842. doi:10.1021/ar00151a002. (原始內容存檔於2021-12-06) (英語). 

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