用戶討論:Mzliew
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--Wingchi 永志(留言) 05:05 2006年1月26日 (UTC)
Baeyer Villiger oxidation
不同意你畫的機理。其中生成氧鎓那一步是不妥的。因為那個一價的氧鎓離子能量太高，不可能作為中間體生成。酸根離子的離去與烷基的遷移是同時發生的，而且嚴格受立體電子效應影響。參見 Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 2852 Arnomba 23:44 2006年7月24日 (UTC)
回復
有關一價氧鎓離子問題，我已經在條目的最後一段加以說明，即這兩步可認為是幾乎同時發生的。但我之所以一定要將這兩步分開寫，是為了強調該反應為缺電子重排的本質。但如果要說該兩步是同時發生（即協同的），我認為僅通過立體電子效應是不足以說明的，而氧鎓離子在溶液中之能量，也並非高到不能存在的地步。原因如次： 1. 極性溶液中的電荷是高度溶劑化的，故而能量高者如質子，仍可以溶劑化形式存在。按氧原子第一電離能與氫原子略同，則氧鎓離子在溶液中短暫存在，當不困難，況且在此離子中，我們還應注意超共軛的貢獻。 2.中間體的過氧鍵發生異裂之後，酸根負離子並無足夠時間遠離氧鎓離子，此時可視為一緊密的離子對，如此則仍然保有立體電子效應。不知此解答可令先生信服否。--Mzliew 23:35 2006年8月9日 (UTC)
- 我沒有見過這樣的機理。一價氧鎓在溶液中能否形成我也不清楚。我學過的機理推斷知識里是要避免這類物種的生成，如果一種途徑的能量比另一種途徑能量高，那麼即便理論上可行也往往不是實際的過程。你的解釋是基於個人分析還是歷史爭議？有什麼文獻支持麼？Arnomba 02:12 2006年8月11日 (UTC)
- 另外，從重排本質來看，協同步驟仍然能體現缺電的實質。當然，在理解反應的化學選擇性上那麼弄的確有優點。Arnomba 02:15 2006年8月11日 (UTC)
- 我不是有機專業的人，也就靠不得什麼文獻的支持，靠課本與個人分析而已。我的說法是從Morrison & Boyd來的，上面將兩步分列，並說明兩步同時發生是「highly probable」的。多數其他教材還是明確支持一步過程的，理由和先生類似，即一價氧鎓能量太高，從而使得遷移成為快過程，但實驗上遷移卻是決速步驟，故而否定兩步機制。但「一價氧鎓能量太高」這一命題實在僅僅基於定性。我估算了一下，O+-O-離子對（1.5埃間距）的能量比O-O過氧鍵高0.6-0.7 eV，實在沒有想像的可怕，過氧鍵均裂的能量還要1.6 eV呢。當然，我們可以說，這時離去基團並未真正「離去」，它還是離子對的一部分，它的真正離去，要到烴基遷移才能完成，但無論如何，這裏的「同時」不是嚴格的——過氧鍵的屬性已經發生了改變。而我們說Π體系有嚴格同時的協同反應，是因為在這類體系中，雖然分子結構有大的變化，但整個反應中各原子位置幾乎不動，只是電子遷移而已。所以我還是希望保留條目中「幾乎同時」的字樣，對於此字樣的意義，以及立體電子效應，動力學等證據，我們可以在條目中另闢一段，詳加說明。--兩面針 20:24 2006年8月11日 (UTC) (Mzliew)
關於李夫人/李妍
我是在某一網頁看到用「李妍」稱呼李夫人，所以便認為是李夫人真名，現在已經回復原狀，多謝您的提醒。--Iflwlou 06:18 2006年8月13日 (UTC)
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邀請您參加第十三次動員令
第十三次動員令邀請函
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十分感謝您的參與！ ——Aotfs2013 留於 2017年10月17日 (二) 19:38 (UTC) （使用MediaWiki message delivery（留言）執行）