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二苯基錫

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二苯基錫
識別
CAS號 6381-06-2
PubChem 70535
SMILES
 
  • c1ccccc1[Sn]c2ccccc2
性質
化學式 C12H10Sn
摩爾質量 272.92 g·mol−1
相關物質
相關化學品 四苯基錫
二苯基錫烷
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

二苯基錫是化學式 (C6H5)2Sn的有機錫化合物,目前仍未被分離。

歷史

早在1920年,Erich KrauseReinhard Becker就嘗試通過苯基溴化鎂和無水氯化亞錫反應得到二苯基錫。[1]反應得到了黃色固體,但在1963年Wilhelm P. NeumannKlaus König發現這種黃色固體其實是二苯基錫的聚合物[2]

Krause和Becker的反應嘗試以及實際反應[2]

1926年,Robert F. ChambersPhilip C. Scherer試圖通過二苯基二氯化錫反應得到二苯基錫[3],但Neumann和König在1963年發現真正的反應產物是二苯基錫烷[2]

Chambers和Scherer的反應嘗試以及實際反應[2]

製備和反應

二苯基錫可以由二苯基二氯化錫和萘鈉反應而成,但產物不能分離,會立刻反應生成六聚體:[2]

Neumann和König提出的二苯基錫製備方法,反應會立刻形成六聚體[2]

二苯基錫也可以由3,4-二取代-1,1-二苯基錫代環-3-戊烯的熱分解[4]光解[5]而成。反應產生的二苯基錫在合適的試劑存在下可以被截獲,[5]但如果沒有截獲試劑則也會形成聚合物。[6]

由3,4-二取代-1,1-二苯基錫代環-3-戊烯的熱分解或光解產生二苯基錫(R = H[4]、Me[5])

和大多數錫烯一樣,計算化學顯示二苯基錫的二聚體四苯基乙錫烯比單體穩定47.7 kJ/mol。四苯基乙錫烯還能變成二苯基錫的二苯基錫配合物,能量降低20.5 kJ/mol。不過,Sn2Ph4最穩定的結構是PhSnSnPh3。在二苯基錫的二聚反應中,這些過渡態會依序出現。[5]

二苯基錫和它的各種二聚體的吉布斯能[5]

二苯基錫可以作為簇合物中的配體。[7][8]

結構

根據計算,二苯基錫的C–Sn–C鍵角為97.4°,Sn–C鍵長為2.18 Å。[5]

參考資料

  1. ^ Krause, Erich; Becker, Reinhard. Zweiwertiges Zinn als Chromophor in aromatischen Stannoverbindungen und die Gewinnung von Hexaaryl‐distannanen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1920-02-14, 53 (2): 173–190. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19200530209. 
  2. ^ 移至: 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Neumann, Wilhelm P.; König, Klaus. Organozinnverbindungen, VII. Über Diphenylzinn. Justus Liebigs Annalen der Chemie (Wiley). 1964-10-07, 677 (1): 1–11. ISSN 0075-4617. doi:10.1002/jlac.19646770102 (德語). 
  3. ^ Chambers, Robert F.; Scherer, Philip C. PHENYLTIN COMPOUNDS. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1926, 48 (4): 1054–1062. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01415a026. 
  4. ^ 移至: 4.0 4.1 Zhou, Dong; Reiche, Clemens; Nag, Mrinmoy; Soderquist, John A.; Gaspar, Peter P. Synthesis of 1-Stannacyclopent-3-enes and Their Pyrolysis to Stannylenes. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2009-03-31, 28 (8): 2595–2608. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om800541f. 
  5. ^ 移至: 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 Duffy, Ian R.; Leigh, William J. Direct Detection, Dimerization, and Chemical Trapping of Dimethyl- and Diphenylstannylene from Photolysis of Stannacyclopent-3-enes in Solution. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2015-09-22, 34 (20): 5029–5044. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/acs.organomet.5b00615. 
  6. ^ Duffy, Ian R.; Leigh, William J. Fast kinetics studies of the Lewis acid–base complexation of transient stannylenes with σ- and π-donors in solution. Physical Chemistry Chemical Physics (Royal Society of Chemistry (RSC)). 2018, 20 (31): 20555–20570. ISSN 1463-9076. doi:10.1039/c8cp03580f. 
  7. ^ Adams, Richard D.; Captain, Burjor; Zhu, Lei. A New Tris(diphenylstannylene)triosmium Carbonyl Cluster Complex and Its Reactions with Pt(PBut3)2 and Pt(PPh3)4. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2006-03-09, 25 (8): 2049–2054. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om060002d. 
  8. ^ Baumgartner, Judith; Marschner, Christoph. Coordination of non-stabilized germylenes, stannylenes, and plumbylenes to transition metals. Reviews in Inorganic Chemistry (Walter de Gruyter GmbH). 2014-06-01, 34 (2): 119–152. ISSN 2191-0227. doi:10.1515/revic-2013-0014.