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反饋π鍵

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反饋π鍵(英語:π-backbonding)是一個基於分子軌域理論的化學概念,指電子從一個原子原子軌域移動到另外一個原子或配位基反鍵軌域(π*軌域),在金屬有機化學領域很常見,因為在該領域往往一個過渡金屬周圍存在很多多原子配位基,例如一氧化碳乙烯亞硝基正離子,在這些情況下,中心原子上的電子雲有部分會移動到這些配位基上,以減輕金屬上過剩的負電荷。電子一般都來源於金屬的d軌域

原因

因為反饋π鍵中的電子占據了配位基的反鍵軌域,直接導致該配位基鍵長變長,振動頻率變低。儘管就單個配位基來看鍵級變小,但是金屬-配位基鍵的鍵級增加,所以總體來說該錯合物能量更低。這種鍵具有部分雙鍵特徵,比通常的σ配鍵的鍵能大,鍵長短,錯合物的穩定性更強(羰基錯合物氰根錯合物穩定性強 )。

影響

儘管電負度小於,但由於反饋π鍵的作用,COC電性為負,導致CO中的配位原子是C,而不是O

典型例子

反饋π鍵的典型例子包括Ni(CO)4蔡斯鹽