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六甲基磷醯胺

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六甲基磷醯胺
IUPAC名
Hexamethylphosphoramide
別名 六磷胺、六甲基磷醯三胺、
六甲磷醯三胺
縮寫 HMPA
識別
CAS號 680-31-9  checkY
SMILES
 
  • CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C
性質
化學式 C6H18N3OP
莫耳質量 179.20 g·mol⁻¹
外觀 無色透明易流動的液體
密度 1.03 g/cm³
熔點 7.20 °C
沸點 235 °C
危險性
歐盟危險性符號
有毒有毒 T
警示術語 R:R45-R46
安全術語 S:S53-S45
NFPA 704
1
1
0
 
閃點 105 °C
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

六甲基磷醯胺HMPA)為無色液體,是一個常見的含磷非質子極性溶劑

製取

六甲基磷醯胺由二甲胺三氯氧磷反應製得,反應的副產物為三氯乙烯

應用

一般溶解聚合物、氣體和有機金屬試劑時常採用HMPA作溶劑。有機鋰化合物與HMPA作用時,其聚合結構容易發生解聚,從而使反應加快。這主要是因為用HMPA作溶劑時,負電荷的氧原子端會與陽離子發生作用,發生溶劑化,與金屬離子發生絡合得到穩定。[1]

HMPA、吡啶和MoO5反應可生成MoO5·Py·HMPA·(MoOPH),一個含過氧結構的鉬配合物。它是一個有機合成中很有用的氧化劑,可以將羰基的α-氫氧化為羥基(不一定是C-H鍵),也可以氧化等化合物。也可用來移除官能團變成為羰基化合物

二碘化釤的還原反應以及鉀或鈉還原多環芳烴的反應中,很多都是在六甲基磷醯胺溶劑中進行的。HMPA不僅對陽離子具有穩定作用,還可以加速電子的轉移,溶解反應物,活化碳負離子烯醇酯。有時它也可作為催化劑、二甲胺化試劑或反應物。

由於被懷疑具有致癌性,作為溶劑,它的應用受到限制,目前有被高極性、低毒、高沸點的N,N'-二甲基咪唑啉酮1,3-二甲基丙撐脲所代替的趨勢。[2][3]

參見

參考資料

  1. ^ Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
  2. ^ Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
  3. ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141. 
  • Merck Index, 12th Edition, 4761.

外部連結