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七氟化錸

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七氟化錸
IUPAC名
rhenium heptafluoride, heptafluoridorhenium
識別
CAS號 17029-21-9  checkY
PubChem 123369
ChemSpider 26323924
SMILES
 
  • F[Re](F)(F)(F)(F)(F)F
InChI
 
  • 1/7FH.Re/h7*1H;/q;;;;;;;+7/p-7/rF7Re/c1-8(2,3,4,5,6)7
InChIKey HFHBKXWKPQUYIA-KLJGHBABAK
性質
化學式 ReF7
莫耳質量 319.196 g·mol⁻¹
外觀 亮黃色固體
密度 4.3g/cm3
熔點 48.3°C
沸點 73.72°C
溶解性 水解
蒸氣壓 13.41 kPa[1]
結構
晶體結構 三斜晶系aP16
空間群 P-1, No. 2
熱力學
ΔfHfus 7.53 kJ/mol[1]
ΔfHvap 30.77 kJ/mol[1]
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

七氟化錸的最高價氟化物,化學式為ReF7。它是一種黃色低熔點的固體[2],是唯一在熱力學上穩定的金屬七氟化物,[3]也是含氟計量比(M:F=1:7)最高的過渡金屬氟化物,它的7個價電子全部用於與氟成鍵。[4]1.5 K溫度下的中子衍射實驗證實它採用了變形的五角雙錐結構,與七氟化碘類似。[5]電子衍射實驗證實這個結構是非剛性的。 [6]

製備及性質

它可由金屬氣在400°C直接化合製得:[7]

2Re + 7 F2 → 2 ReF7

七氟化錸在鹼性條件下水解,生成高錸酸氫氟酸[1]

ReF7 + 4H2O → HReO4 + 7HF

它與氟離子的供體作用(如氟化銫)可以生成ReF8陰離子,後者具有四方反稜柱的空間構型。[8]與強路易斯酸(氟離子受體,如五氟化銻)作用可以生成ReF6+陽離子。[7]

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 J.G.Malm; H.Selig. The vapour-pressures and other properties of ReF6 and ReF7. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1961, 20 (3): 189–197. doi:10.1016/0022-1902(61)80267-4 (英語). 
  2. ^ Rouschias, George. Recent advances in the chemistry of rhenium. Chemical Reviews. 1974-10-01, 74 (5): 531–566. doi:10.1021/cr60291a002. 
  3. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  4. ^ Jianyan Lin, Ziyuan Zhao, Chunyu Liu, Jing Zhang, Xin Du, Guochun Yang, Yanming Ma. IrF 8 Molecular Crystal under High Pressure. Journal of the American Chemical Society. 2019-04-03, 141 (13): 5409–5414 [2021-11-16]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/jacs.9b00069 (英語). 
  5. ^ Vogt T., Fitch A. N., Cockcroft J. K. Crystal and Molecular Structures of Rhenium Heptafluoride. Science. 1994, 263 (5151): 1265. PMID 17817431. doi:10.1126/science.263.5151.1265. 
  6. ^ Jacob, E. Jean; Bartell, L.S.J. Electron Diffraction Study of Rhenium Fluorides. II. Structure, Pseudorotation, and Anharmonic Coupling of Modes in ReF7. The Journal of Chemical Physics. 1970, 53 (6): 2235. doi:10.1063/1.1674318. 
  7. ^ 7.0 7.1 A. F. Holleman; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Inorganic Chemistry. Boston: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5. 
  8. ^ Hwang, I; Seppelt, K. The structures of ReF8 and UF82−. Journal of Fluorine Chemistry. 2000, 102: 69. doi:10.1016/S0022-1139(99)00248-1.