一氫化氮
一氫化氮 | |
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IUPAC名 λ1-Azanylidene[1] | |
別名 | Aminylene Azanylene |
識別 | |
CAS號 | 13774-92-0 |
PubChem | 5460607 |
ChemSpider | 4574105 |
SMILES |
|
Gmelin | 66 |
ChEBI | 29339 |
性質 | |
化學式 | HN |
摩爾質量 | 15.01 g·mol−1 |
結構 | |
分子構型 | 直線形 |
熱力學 | |
ΔfHm⦵298K | 358.43 kJ mol−1 |
S⦵298K | 181.22 kJ K−1 mol−1 |
熱容 | 21.19 J K−1 mol−1 |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
一氫化氮是化學式為NH的無機化合物。[2]像其他簡單的自由基一樣,它具有高反應性,因此壽命很短,是稀有的氣體。它的行為取決於其自旋多重性,即擁有三重態與單重態的基態 。
生產和性質
一氫化氮具有強的自旋分裂和弱的自旋-自旋相互作用,因此它不太可能經歷碰撞誘導的塞曼效應。[3] 可以使用分子束中的緩衝氣體負載來磁捕獲基態一氫化氮。
第一激發態(a1Δ)具有長的壽命,因為其躍遷到基態(X 3Σ-)的自旋禁阻。[4] [5]一氫化氮經歷了碰撞誘導的系間竄越 。 [6]
反應性
忽略氫原子,NH與卡賓(CH2 )和氧原子(O)是等電子體 ,並且具有可比的反應活性。 [4]可以通過雷射誘導螢光 (LIF)檢測第一激發態。 LIF方法可檢測NH的消耗,產生和化學產物。其與一氧化氮 (NO)反應:
- NH + NO→N2 + ·OH
- NH + NO→N2O + ·H
相比焓變ΔHᶱ為±2 kJ/mol的後者,前者反應 −147ΔHᶱ為±2 kJ/mol,是更有利的。 −408[7]
命名
俗名nitrene是首選IUPAC名稱。 系統名稱λ1-azane 和有效IUPAC名稱hydridonitrogen,分別根據替代和附加命名法構建。
在適當的上下文中,根據取代的命名法,一氫化氮可以視為去除了兩個氫原子的氨,因此, azylidene可以用作上下文特定的系統名稱。 默認情況下,該名稱不考慮一氫化氮分子的自由基。 儘管在更具體的上下文中,它也可以命名為非自由基狀態,而雙自由基狀態稱為azanediyl 。
天體化學
從3358Å附近NH A3Π→X3Σ (0,0)吸收帶的高分辨高信噪比譜中,我們在向捲舌四和HD 27778方向的漫射雲中發現了星際NH。溫度約為30K(-243°C),有利於擴散雲中的NH有效地生成CN。 [8] [9] [10]
與天體化學有關的反應
反應 | 速率常數 | 速率/[H2]2 |
---|---|---|
N + H− → NH + e− | ×10−9 1 | ×10−18 3.5 |
NH2 + O → NH + OH | ×10−13 2.546 | ×10−13 1.4 |
NH+ 2 + e− → NH + H |
×10−7 3.976 | ×10−21 2.19 |
NH+ 3 + e− → NH + H + H |
×10−7 8.49 | ×10−19 2.89 |
NH + N → N2 + H | ×10−11 4.98 | ×10−16 4.36 |
NH + O → OH + N | ×10−11 1.16 | ×10−14 1.54 |
NH + C+ → CN+ + H | ×10−10 7.8 | ×10−19 4.9 |
NH + H3+ → NH+ 2 + H2 |
×10−9 1.3 | ×10−19 3.18 |
NH + H+ → NH+ + H | ×10−9 2.1 | ×10−20 4.05 |
在漫射雲中,H-+N→NH+e-是主要的形成機制。接近化學平衡的重要NH形成機理是NH+
2和NH+
3離子與電子的重組。 根據漫射雲中的輻射場,NH2也有貢獻。
NH在漫射雲中被光解和光致游離破壞。 在稠密分子雲中,NH被與原子氧和氮的反應所破壞。O+和N+在瀰漫雲中形成OH和NH。NH參與生成N2,OH,H,CN+,CH,N,NH2+,NH+,作為星際介質。
據報道,NH在瀰漫的星際介質中存在,但在稠密的分子雲中卻沒有。 [14]檢測NH的目的通常是為了更好地估計NH的旋轉常數和振動能級。 [15] 還需要確定理論數據用以來預測產生N和NH的恆星以及其他殘留有痕量N和NH的恆星中的N和NH豐度。[16]使用NH以及OH和CH的旋轉常數和振動的電流值可以研究碳,氮和氧的豐度,而無需藉助3D模型氣氛進行全光譜合成。 [17]
參見
- 二醯亞胺 (二聚體)
參考文獻
- ^ IUPAC Red Book 2005
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
- ^ 3.0 3.1 Campbell, W. C.; Tsikata, E.; van Buuren, L.; Lu, H.; Doyle, J. M. Magnetic Trapping and Zeeman Relaxation of NH (X3Σ−). Physical Review Letters. 2007, 98 (21): 213001. arXiv:physics/0702071 . doi:10.1103/PhysRevLett.98.213001.
- ^ 4.0 4.1 Hack, W.; Rathmann, K. Elementary reaction of imidogen (a1Δ) with carbon monoxide. Journal of Physical Chemistry. 1990, 94 (9): 3636–3639. doi:10.1021/j100372a050.
- ^ National Institute of Standards and Technology
- ^ Adams, J. S.; Pasternack, L. Collision-induced intersystem crossing in imidogen (a1Δ) → imidogen (X3Σ−). Journal of Physical Chemistry. 1991, 95 (8): 2975–2982. doi:10.1021/j100161a009.
- ^ Patel-Misra, D.; Dagdigian, P. J. Dynamics of the imidogen (X3Σ−) + nitric oxide (X2Π) reaction: internal state distribution of the hydroxyl (X2Π) product. Journal of Physical Chemistry. 1992, 96 (8): 3232–3236. doi:10.1021/j100187a011.
- ^ Wagenblast, R.; Williams, D. A.; Millar, T. J.; Nejad, L. A. M. On the origin of NH in diffuse interstellar clouds. Monthly Notices of the Royal Astronomical Society. 1993, 260 (2): 420–424. Bibcode:1993MNRAS.260..420W. doi:10.1093/mnras/260.2.420.
- ^ Crutcher, R. M.; Watson, W. D. Upper limit and significance of the NH molecule in diffuse interstellar clouds. Astrophysical Journal. 1976, 209 (1): 778–781. Bibcode:1976ApJ...209..778C. doi:10.1086/154775.
- ^ Meyer, David M.; Roth, Katherine C. Discovery of interstellar NH. Astrophysical Journal. August 1, 1991, 376: L49–L52. Bibcode:1991ApJ...376L..49M. doi:10.1086/186100.
- ^ Prasad, S. S.; Huntress, W. T. A model for gas phase chemistry in interstellar clouds. I. The basic model, library of chemical reactions, and chemistry among C, N, and O compounds. Astrophysical Journal Supplement Series. 1980, 43: 1. Bibcode:1980ApJS...43....1P. doi:10.1086/190665.
- ^ The UMIST Database for Astrochemistry 2012/ astrochemistry.net. [2020-03-02]. (原始內容存檔於2020-06-29).
- ^ EDP Sciences.[永久失效連結]
- ^ Cernicharo, José; Goicoechea, Javier R.; Caux, Emmanuel. Far-infrared Detection of C3 in Sagittarius B2 and IRC +10216. Astrophysical Journal Letters. 2000, 534 (2): L199–L202. Bibcode:2000ApJ...534L.199C. ISSN 1538-4357. doi:10.1086/312668.
- ^ Ram, R. S.; Bernath, P. F.; Hinkle, K. H. Infrared emission spectroscopy of NH: Comparison of a cryogenic echelle spectrograph with a Fourier transform spectrometer. The Journal of Chemical Physics. 1999, 110 (12): 5557. Bibcode:1999JChPh.110.5557R. doi:10.1063/1.478453.
- ^ Grevesse, N.; Lambert, D. L.; Sauval, A. J.; Van Dishoeck, E. F.; Farmer, C. B.; Norton, R. H. Identification of solar vibration-rotation lines of NH and the solar nitrogen abundance. Astronomy and Astrophysics. 1990, 232 (1): 225. Bibcode:1990A&A...232..225G. ISSN 0004-6361.
- ^ Frebel, Anna; Collet, Remo; Eriksson, Kjell; Christlieb, Norbert; Aoki, Wako. HE 1327–2326, an Unevolved Star with [Fe/H] < –5.0. II. New 3D–1D Corrected Abundances from a Very Large Telescope UVES Spectrum. Astrophysical Journal. 2008, 684 (1): 588–602. Bibcode:2008ApJ...684..588F. ISSN 0004-637X. arXiv:0805.3341 . doi:10.1086/590327.