三异丙胺

三异丙胺
	IUPAC名; N,N-Di(propan-2-yl)propan-2-amine
识别
CAS号	3424-21-3
PubChem	61924
ChemSpider	55785
SMILES	CC(C)N(C(C)C)C(C)C;
EINECS	222-317-5
性质
化学式	C9H21N
摩尔质量	143.27 g·mol−1
外观	无色液体
气味	氨味
密度	0.752 g/cm3
沸点	131.8 °C（405 K）
相关物质
相关胺	二甲胺; 三甲胺; N-亚硝基二甲胺; 二乙胺; 三乙胺; 二异丙胺; 二甲胺基丙胺（英语：Dimethylaminopropylamine）; 二(2-氨基乙基)胺; N,N-二异丙基乙基胺; 三(2-氨基乙基)胺（英语：Tris(2-aminoethyl)amine）; 双(2-氯乙基)甲胺; 双(2-氯乙基)乙胺（英语：HN1 (nitrogen mustard)）; 三(2-氯乙基)胺（英语：HN3 (nitrogen mustard)）;
相关化学品	偏二甲肼; 双胍; 双缩硫脲（英语：Dithiobiuret）; 1-(4-氨基丁基)胍（英语：Agmatine）;
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三异丙胺是一种有机化合物，由三个异丙基和中心的一个氮原子组成。^[1]^[2]作为一种受阻的叔胺，三异丙胺可用作非亲核碱和聚合物的受阻胺类光稳定剂（英语：Hindered amine light stabilizers）。然而，其应用受到其相对较高的成本和合成难度的限制。

结构

三异丙胺是目前已知空间位阻最大的胺之一。空间位阻更大的三叔丁胺 (^tBu₃N) 从未被合成，尽管量子化学从头计算以及更拥挤的2,2,4,4-四甲基-3-叔丁基-3-戊醇（三叔丁基甲醇，^tBu₃COH) 意味着如果它可以被制备，它应该是一个稳定的分子。至今，双叔丁基异丙胺 (^tBu₂ⁱPrN) 已经以低产率制备，其中少数的三叔丁胺中的两个叔丁基连接在一个环中，但2018年的一项研究预测，合成^tBu₃N 可能仍然是一个长期未解决的挑战。^[3]

在1990年代初期，对分子在气相或非极性溶剂中的3D结构的理论研究和电子衍射分析表明，氮原子与三个碳之间的键在基态时几乎共面，而不是像更简单的胺那样形成三角锥形分子构型。^[4]^[5]平均C-N-C 键角为 119.2°，^[2]接近于平面三角形的 120°（作为比较，三甲胺的键角为 111.8°）。这种特性归因于庞大的异丙基的空间位阻。然而，1998年的X射线衍射对结晶固体的分析表明，C₃N 核心实际上是金字塔形的，氮原子距碳平面约 0.28 Å（而在三甲胺中，距离约为 0.45 Å）。然而，研究人员不能排除晶体场效应产生不对称性。^[6]

异丙基的 C-C-C 平面相对于中心的 C₃N 核略微倾斜（约 5°）^[4]^[6]^[7]

制备

位阻效应使得三异丙胺难以制备，而且不像位阻较少的叔胺（如三乙胺），它不能由氨直接被醇烷基化而成，因为反应会在二异丙胺停止。它可以从二异丙胺开始以实验室量级制备：^[2]

工业生产三异丙胺涉及氨和环氧丙烷的反应，然后氢化而成。^[8]

参见

四叔丁基乙烯

参考资料

^ G. Graner, E. Hirota, T. Iijima, K. Kuchitsu, D. A. Ramsay, J. Vogt and N. Vogt (2003), C9H21N, Triisopropylamine. In Molecules Containing Five or More Carbon Atoms, volume 25D of the series Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals. Springer-Verlag. ISBN 978-3-540-42860-2; DOI 10.1007/10735542_789.
^ ^2.0 ^2.1 ^2.2 Hans Bock; Ilka Goebel; Zdenek Havlas; Siegfried Liedle; Heinz Oberhammer. Triisopropylamine: A Sterically Overcrowded Molecule with a Flattened NC3 Pyramid and a "p-Type" Nitrogen Electron Pair. Angew. Chem. Int. Ed. 1991, 30 (2): 187–190. doi:10.1002/anie.199101871.
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[1] G. Graner, E. Hirota, T. Iijima, K. Kuchitsu, D. A. Ramsay, J. Vogt and N. Vogt (2003), C9H21N, Triisopropylamine. In Molecules Containing Five or More Carbon Atoms, volume 25D of the series Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals. Springer-Verlag. ISBN 978-3-540-42860-2; DOI 10.1007/10735542_789.

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[5] Christoph Kölmel, Christian Ochsenfeld; Reinhart Ahlrichs. An ab initio investigation of structure and inversion barrier of triisopropylamine and related amines and phosphines. Theoretical Chemistry Accounts: Theory, Computation, and Modeling (Theoretica Chimica Acta). 1992, 82 (3–4).

[boese98-6] 6.0 ^6.1 Boese, R.; Bläser, D.; Antipin, M. Y.; Chaplinski, V.; de Meijere, A. Non-planar structures of Et3N and Pri3N: a contradiction between the X-ray, and NMR and electron diffraction data for Pri3N. Chem. Commun. 1998, (7): 781–782. doi:10.1039/a708399h.

[7] Yang M, Albrecht-Schmitt T, Cammarata V, Livant P, Makhanu DS, Sykora R, Zhu W. Trialkylamines more planar at nitrogen than triisopropylamine in the solid state. J. Org. Chem. 2009, 74 (7): 2671–8. PMID 19323571. doi:10.1021/jo802086h.

[8] Sk A3 932005,“Wasteless process for preparing triisopropanolamine”,发行于Dec 5, 2008,指定于Novacke Chemicke Zavody

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