BINAP
| BINAP | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 (2R,3S)-2,2'-雙二苯膦基-1,1'-聯萘 | |
| 別名 | BINAP |
| 識別 | |
| CAS號 | 76189-55-4（R）  76189-56-5（S）
|
| 性質 | |
| 化學式 | C44H32P2 |
| 摩爾質量 | 622.67 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色固體 |
| 熔點 | 239-241 °C (R), 238-240 °C (S) |
| 溶解性（水） | 有機溶劑 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
BINAP 是有機化合物2,2'-雙二苯膦基-1,1'-聯萘的縮寫。這種手性配體廣泛的應用於不對稱合成。它由一對2－二苯基膦萘基連接1和1'位（圖1）所組成。該C2-對稱框架不存在手性原子（參見軸向手性）。由於空間位阻，雙萘環的消旋障礙很高從而限制了連接兩萘環的化學鍵自由旋轉（參見阻轉異構體）。其萘環平面形成的二面角約為90˚。
應用
在有機化學中，可使用BINAP與釕、銠和鈀的絡合物催化劑進行對映選擇性反應。[1] 作為該領域的先驅， 野依良治和他的同事發現，銠和BINAP的絡合物對於合成(-)-薄荷醇非常有效。[2][3]
這種合成方法最早由高砂香料工業株式會社工業化。也因為這項工作，野依良治獲得了2001年度的諾貝爾化學獎。
製備
BINAP可通過BINOL（1,1'-聯-2-萘酚）的二－三氟衍生物製備[4][5] 。R構型，S構型的對映體或其消旋體都是商業市售試劑。BINAP與銠共軛的試劑為一種廣泛使用的化學選擇性氫化催化劑。
BINOL可與氯代二苯基膦反應得到磷酸和二苯基-[1,1'-聯萘]-2-2'-二醇酯（BINAPO）。[6]
參考文獻
- ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589 [2011-05-06]. （原始內容存檔於2011-07-18）.
- ^ Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323.
- ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846.
- ^ BINAP: An industrial approach to manufacture (PDF). Rhodia (company). [2008-10-20]. （原始內容存檔 (PDF)於2007-09-29）.
- ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112 [2011-05-06]. （原始內容存檔於2011-07-18）.
- ^ Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031.