亞胺酯
亞胺酯（英語：imidate）是一類含有R1C(=NR2)OR3結構的有機化合物，可以看作是亞胺酸R1C(=NR2)OH與醇所形成的酯。有時也稱作羧酸亞胺酯（carboximidate）或亞胺醚（imino ether），也可以看作是亞胺的衍生物。
合成
亞胺酯有多種合成路線，但通常使用Pinner反應合成[1]，該反應的原料是腈和醇：
以此反應合成的亞胺酯以鹽酸鹽形式存在，此類物質也被稱為Pinner鹽。此外，Mumm重排反應和Overman重排反應中都存在亞胺酯中間體。
亞胺酯陰離子
酰胺或亞胺酯陰離子是酰胺或亞胺酯去質子化形成的離子，由於酰胺和亞胺酯互為互變異構體，因此二者形成的陰離子是相同的。雖然結構上相同，但在作為金屬配合物的配體時，仍會根據其與金屬中心結合的位置來區別命名，即與O鍵合時視作亞胺酯配體（imidate）命名，與N結合時視作酰胺配體（amidate）命名。
反應
亞胺酯是親電試劑，能發生親電加成，亞胺酯上取代基種類會影響反應性，例如脂肪族亞胺酯的反應速度快於芳香族亞胺酯[1]。亞胺酯可以水解得到相應的酯，也可以氨解得到對應的脒。脂肪族亞胺酯在酸催化下與過量醇反應會得到原酸酯RC(OR)3，芳香族的原酸酯比較難得到，但仍有可行性。
Chapman重排
芳基亞胺酯受熱重排為酰胺的反應稱為Chapman重排，該反應會形成1,3-氧雜吖丁結構的中間體，然後重排成酰胺[3]。反應以首先進行描述的Arthur William Chapman來命名[4]，概念上類似於Newman-Kwart重排。
保護基團
亞胺酯可作為醇的保護基，例如，苯甲醇與三氯乙腈在鹼催化下得到三氯乙亞胺酯，此物質對醋酸鹽和叔丁基二甲基矽基有正交（保護）穩定性，可以被酸水解去除[5]。
參見
參考文獻
- ^ 1.0 1.1 Roger, Robert; Neilson, Douglas G. The Chemistry of Imidates.. Chemical Reviews. 1961, 61 (2): 179–211. doi:10.1021/cr60210a003.
- ^ B. P. Mundy, M. G. Ellerd, F. G. Favaloro: Name Reactions and Reagents in organic Synthesis, 2. Auflage, Wiley-Interscience, Hoboken, NJ 2005, ISBN 978-0-471-22854-7, S. 516.
- ^ Schulenberg, J. W.; Archer, S. The Chapman Rearrangement. Organic Reactions. 1965, 14: 1–51. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or014.01.
- ^ Chapman, Arthur William. CCLXIX.—Imino-aryl ethers. Part III. The molecular rearrangement of N-phenylbenziminophenyl ether. J. Chem. Soc., Trans. 1925, 127: 1992–1998. doi:10.1039/CT9252701992.
- ^ Yu, Biao; Yu, Hai; Hui, Yongzheng; Han, Xiuwen. Trichloroacetimidate as an Efficient Protective Group for Alcohols. Synlett. June 1999, 1999 (6): 753–755. doi:10.1055/s-1999-2736.