氯化汞
氯化汞 | |||
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IUPAC名 Mercury(II) chloride Mercury dichloride | |||
別名 | 氯化高汞、二氯化汞、 升汞、氯化汞(II) | ||
識別 | |||
CAS號 | 7487-94-7 | ||
PubChem | 24085 | ||
ChemSpider | 22517 | ||
SMILES |
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UN編號 | 1624 | ||
EINECS | 231-299-8 | ||
RTECS | OV9100000 | ||
KEGG | C13377 | ||
性質 | |||
化學式 | HgCl2 | ||
摩爾質量 | 271.52 g·mol⁻¹ | ||
外觀 | 白色固體 | ||
密度 | 5.43 g/cm³ (固) | ||
熔點 | 277 °C | ||
沸點 | 302 °C | ||
溶解性(水) | 7.4 g/100 ml (20 °C) | ||
溶解性 | 4 g/100 mL(乙醚) 可溶於乙醇、丙酮、乙酸乙酯 微溶於苯、二硫化碳、吡啶 | ||
結構 | |||
配位幾何 | 直線形 | ||
分子構型 | 直線形 | ||
偶極矩 | 0 | ||
危險性 | |||
警示術語 | R:R28, R34, R48/24/25, R50/53 | ||
安全術語 | S:S1/2, S36/37/39, S45, S60, S61 | ||
歐盟分類 | 極毒 (T+) 對環境有害 (N) | ||
NFPA 704 | |||
閃點 | 不可燃 | ||
相關物質 | |||
其他陰離子 | HgF2、HgBr2、HgI2 | ||
其他陽離子 | ZnCl2、CdCl2、Hg2Cl2 | ||
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
氯化汞(mercury(II) chloride)俗稱升汞(corrosive sublimate,sulema)[1],化學式 HgCl2,室溫下為白色晶體,是實驗室常用試劑。可溶於水,加熱易升華,可引起汞中毒,因為毒性極大,使用時必須小心。
性質
氯化汞為正交晶系,容易升華,具有明顯的共價特性。固態含直線型Cl-Hg-Cl分子,以片狀排列。通常認為每個汞原子與六個氯原子配位,兩個短的Hg-Cl距離為2.38Å,與其他四個則相距3.38Å。[2]
氯化汞可溶於水,溶解度隨溫度升高而增大。對其水溶液進行電導、冰點降低、光譜等一系列實驗表明,大多數氯化汞以未離解的HgCl2存在,只有少量發生離解:
並且也存在少量的HgCl3−和極少量的Hg2+、[HgCl4]2−離子。水解反應為:
於存在Cl−的溶液中溶解,生成四面體型[HgCl4]2−配離子。
製備
2、鹽酸與硝酸亞汞溶液混合:
3、加熱固態硫酸汞和氯化鈉的混合物。產物HgCl2升華後冷凝為細小的菱方晶體。
反應
氯化汞於鹼性溶液中水解,反應為:
鹼不足時生成氯氧化物。
與氨反應,根據條件不同,可以有不同的產物:
應用
氯化汞主要用作催化劑,催化乙炔轉化為氯乙烯,而後者是製取聚氯乙烯的前體:
氯化汞也被用作電池中的去極劑、醫藥中的防腐殺菌劑、染色的媒染劑、木材的防腐劑、照相乳劑的增強劑及有機合成和分析化學中的試劑,[3]但由於毒性而使其應用受到限制。
化學試劑
氯化汞在化學中的應用有:
- 製取金屬汞齊。例如製取鋁汞齊時,將鋁浸入氯化汞溶液中,鋁的表面便逐漸生成薄層的單質汞,與鋁結合為汞齊。汞齊的生成祛除了表面氧化膜對鋁的保護,使鋁「活化」並發生許多反應。如,鋁汞齊能溶解於水並放出氫氣;可與鹵代烴發生Barbier反應;可作為還原劑參與有機合成,等等。相應烷基鋁化合物類似格氏試劑,具親核性。
- 氯化汞可脫去羰基的縮硫醛/酮保護基,同時發生極性翻轉。
- 製取甘汞、四碘合汞酸鉀等汞化合物。
參考資料
- 公有領域出版物的文本: Chisholm, Hugh (編). Encyclopædia Britannica (第11版). London: Cambridge University Press. 1911. 本條目包含來自
- ^ Corrosive Sublimate. Encyclopædia Britannica 7 (第11版). London: Cambridge University Press: 197. 1911. Chisholm, Hugh (編).
- ^ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
- ^ Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan. Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (編). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2006-12-15: a16_269.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a16_269.pub2 (英語).