跳至內容

季戊四醇四硝酸酯

維基百科，自由的百科全書
季戊四醇四硝酸酯
IUPAC名
2,2-Bis[(nitrooxy)methyl]propane-1,3-diyl dinitrate
2,2-(雙硝酰氧基甲基)-1,3-丙二醇二硝酸酯
別名 季戊四醇四硝酸酯
戊四硝酯
PETN
太安；泰安；太恩；泰恩
膨梯爾（Pentyl）
識別
CAS號 78-11-5  checkY
PubChem 6518
ChemSpider 6271
SMILES
 
  • C(C(CO[N+](=O)[O-])(CO[N+](=O)[O-])CO[N+](=O)[O-])O[N+](=O)[O-]
InChI
 
  • 1S/C5H8N4O12/c10-6(11)18-1-5(2-19-7(12)13,3-20-8(14)15)4-21-9(16)17/h1-4H2
InChIKey TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N
UN編號 0150, 0411, 3344
EINECS 204-500-1
性質
化學式 C5H8N4O12
摩爾質量 316.14 g·mol⁻¹
外觀 白色結晶，工業生產允許呈淺灰色
密度 1.778g/cm3
熔點 141.3°C[1]
沸點 180°C（50mm汞柱壓強）
205-215°C（爆炸）[2]
溶解性（水） 0.133mg/mL [2]
溶解性 略溶於乙醇、乙醚、苯
易溶於丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯[3]
熱力學[4]
ΔfHm⦵298K -462kJ·mol−1
ΔcHm⦵ -2648.9kJ·mol−1
Cp 790J·K-1·mol-1
爆炸性[1]
撞擊感度 3J
摩擦感度 60N
爆速 8400m/s（1.7g/cm3）
危險性[6][7]
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中爆炸性物質的標籤圖案
GHS提示詞 Danger
H-術語 H200
P-術語 P201, P202, P372, P373, P380
致死量或濃度：
LD50（中位劑量）
 245.3mg/kg（大鼠，口服）[5]
相關物質
相關硝酸酯類炸藥 硝酸甘油
硝酸纖維素
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

季戊四醇四硝酸酯（代號PETN[註 1]），也稱戊四硝酯、太安、太恩、膨梯爾，是軍事和民用領域較常使用的炸藥之一，具有熱安定性好、威力大的特性，常作為低爆速、低密度炸藥敏化劑和直徑較小傳爆器件的裝藥使用[8]。季戊四醇四硝酸酯是典型的硝酸酯類炸藥，但因其具有對稱性較好的分子結構，它的熱安定性明顯優於硝酸甘油與其他硝酸酯類物質[3]。

為便於敘述，下文統一稱季戊四醇四硝酸酯為太安。

歷史

1891年，德國哥廷根大學的伯恩哈德·托倫斯（英語：Bernhard Tollens）和皮特·韋根首次製備出季戊四醇，3年後，一家位於特羅斯多夫的工廠基於該物質成功研製出太安，此後的數十年間，太安都未得到大規模應用。第一次世界大戰結束後，甲醛和乙醛製備成本下降，季戊四醇和太安才得以大規模生產使用[9]。第二次世界大戰期間，將TNT和太安按一比一配比混合而成的噴特利特（英語：Pentolite）炸藥廣泛用於裝填反坦克火箭彈、手榴彈、雷管等產品。二戰後，隨着黑索金的問世，具有更優良性能的B炸藥逐漸在各領域取代了噴特利特，該混合炸藥現已基本不再用於軍事用途[10]。

物理性質

純的太安為粉末狀白色結晶，某些情況下可能呈現淺灰色，熔點約為141°C，工業級產品熔點約為138至140°C。太安具有3種晶型：α型或I型屬四方晶系，為常用的穩定晶型；β型或II型屬斜方晶系，使用較少；130°C時，α型會轉變為β型[3][8]。此外，少數文獻還記錄到高壓環境下屬斜方晶系的III型晶型，但缺乏對該發現的進一步研究和佐證[11]。

晶型 晶系 晶胞參數 Z 空間群
I型 四方晶系 a=b=0.938nm c=0.671nm 2 P421c
II型 斜方晶系 a=1.329nm b=1.349nm c=0.683nm 4 Pcnb
III型 斜方晶系 a=0.8520nm b=0.8824nm c=0.6617nm 2 P21212
參考文獻：[11][12]

太安熱安定性能優良，在75°C及以下環境中幾乎不發生分解且不會爆炸，當環境溫度高於熔點時，太安熱分解加快並放出氮氧化物，至約175°C時晶體冒出黃煙，當溫度超過205°C後，太安會在某一時刻爆炸[3][13]。

太安幾乎不會吸濕和揮發，在水中的溶解度也極低，此外，它在乙醇、乙醚、苯等物質中溶解度也較低，但在丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺中溶解度較高。太安還可溶解於芳香族硝基化合物和硝酸酯的溶液或熔融物中，進而生成熔點較低的共熔物[3]。

化學性質及反應

太安具有良好的化學安定性，與銅、黃銅、鋁、鎂、鎂鋁合金等常用金屬材料均不會發生明顯反應[3]，與除三氧化鉬外的其他金屬氧化物接觸也無明顯變化[14][註 2]，但其在酸、鹼條件下會迅速發生轉化，此處以稀硫酸與氫氧化鈉溶液為例：[8]

此外，太安與TNT或其他物質混合時會在低溫下分解，強烈的紫外光照射也會對其晶體造成類似影響[8]。

製備工藝

太安的製備工藝簡單，僅需使用濃硝酸直接硝化季戊四醇即可製得產品，其主要反應方程式為：[3]

太安撞擊感度隨着粒度減小而逐漸降低，摩擦感度則隨着粒度減小而先降低後上升，拐點出現在粒徑為1至10微米處[15]。太安經超細化處理後[註 3]，其安全性能和顆粒均勻度均會有所提升，常用方法包括重結晶法和機械粉碎法。兩種方法均不會改變晶型，前者可以大幅降低摩擦感度但會導致撞擊感度上升，後者則可以同時降低其摩擦感度和撞擊感度，但降幅不如前者明顯。然而與此同時，太安超細化處理也會導致其活化能降低，爆炸臨界溫度和熱穩定性明顯下降[16]。

太安對水生生物具有一定危害，生產過程中含有太安的廢水可通過裝有顆粒鐵的淨化柱去除，期間太安的硝基逐漸脫去形成亞硝酸鹽，隨後其又被鐵還原為銨，最終太安可幾乎完全轉化為季戊四醇和銨[17]，此外，土壤中的某些反硝化細菌（英語：denitrifying bacteria）也可完成相似轉化過程以去除太安[18]。

爆炸性能

太安爆炸的理論方程式為：[7]

其氧平衡為-10.1%，屬負氧平衡炸藥[1][註 4]太安爆熱6.3MJ/kg，爆容758L/kg，單晶狀態下爆溫4200K，在1.76g/cm3的壓藥密度下爆壓可達34GPa。其爆速與壓藥密度正相關：1.45g/cm3時為7300m/s，1.67g/cm3時為8000m/s，1.7g/cm3時為8300m/s，1.74g/cm3時則可達到8500m/s[3]。

太安機械感度較高，一般狀態下其撞擊感度約為3J[註 5]，摩擦感度約為60N[註 6][4]。此外，太安的電火花起爆能量約為數毫焦耳至數十毫焦耳[19]，激光起爆輻射通量閾值則與其密度、環境溫度、激光參數等相關，數值變化較大[20][21]。

醫療用途

維基百科中的醫學內容僅供參考，並不能視作專業意見。如需獲取醫療幫助或意見，請諮詢專業人士。詳見醫學聲明。

太安的硝酸酯基在生物體內會被分解為羥基和氮氧化物，其中的一氧化氮會在一定程度上鬆弛血管，因此，太安具有血管擴張劑的功效。相較於硝酸甘油、單硝酸異山梨酯、硝酸異山梨酯等其他硝酸酯類血管擴張劑，太安除基本功能外還具有減少血管氧化應激的能力，有助於體內相關還原酶保持活性以提高藥物利用率[22]。但實際用藥時，由於酶活性差異，太安實際給藥量約為硝酸甘油的80倍[23]。此外，根據部分前瞻性研究，太安還可以在子宮胎盤灌注存在缺陷的妊娠中期顯著改善該病症[24]。

註釋

  1. ^ 該代號為季戊四醇四硝酸酯英語（Pentaerythrite tetranitrate）的縮寫。
  2. ^ 相關實驗材料包括二氧化錳、氧化銅、三氧化鎢、三氧化二鉍、二氧化錫和三氧化二鐵[14]。
  3. ^ 粒徑約為1至20微米[16]。
  4. ^ 即炸藥分子中氧元素無法完全氧化其他元素，在太安中表現為碳未被全部氧化為二氧化碳，有部分生成一氧化碳。
  5. ^ 即在最少3J能量撞擊下，太安即會爆炸，該數據會因儀器和測量方式差異有所偏差。
  6. ^ 即在最少60N摩擦力作用下，太安即會爆炸，該數據會因儀器和測量方式差異有所偏差。

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Meyer, Köhler & Homburg 2015，第251-253頁.
  2. ^ 2.0 2.1 CID 6518 PubChem的連結
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 韋愛勇 2014，第31-33頁.
  4. ^ 4.0 4.1 Koch 2021，第531-532頁.
  5. ^ 張香莉; 劉亞傑; 楊雪萍; 武海明; 張延巍. 太安对大鼠血常规和肝功能的影响. 中國工業醫學雜誌. 2003, (01): 35–36. ISSN 1002-221X. CNKI SOLE200301021 （中文（簡體））. 
  6. ^ Pentaerythrittetranitrat. GESTIS-Stoffdatenbank. [2023-07-17]. （原始內容存檔於2023-07-17） （德語）. 
  7. ^ 7.0 7.1 Meyer 2010，第733-734頁.
  8. ^ 8.0 8.1 8.2 8.3 崔慶忠; 劉德潤; 徐軍培; 徐洋 2019，第74-77頁.
  9. ^ Krehl 2009，第405-406頁.
  10. ^ 孫業斌; 惠君明; 曹欣茂 1995，第195頁.
  11. ^ 11.0 11.1 Tschauner, O.; Kiefer, B.; Lee, Y.; Pravica, M.; Nicol, M.; Kim, E. Structural transition of PETN-I to ferroelastic orthorhombic phase PETN-III at elevated pressures. The Journal of Chemical Physics. 2007, 127 (9): 094502. ISSN 0021-9606. PMID 17824743. doi:10.1063/1.2769357 （英語）. 
  12. ^ Cady, H. H.; Larson, A. C. Pentaerythritol tetranitrate II: its crystal structure and transformation to PETN I; an algorithm for refinement of crystal structures with poor data. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography & Crystal Chemistry (International Union of Crystallography). 1975, 31 (7): 1864–1869. ISSN 0567-7408. doi:10.1107/s0567740875006383 （英語）. 
  13. ^ Volltrauer, H.N. Real time low temperature decomposition of explosives - PETN. Journal of Hazardous Materials. 1982, 5 (4): 353–357. ISSN 0304-3894. doi:10.1016/0304-3894(82)85023-1 （英語）. 
  14. ^ 14.0 14.1 Mileham, Melissa; Burk, Jonathan; Bhavsar, Preya; Stiegman, A.E.; Kramer, Michael P. Stability and Degradation Processes of Pentaerythritol Tetranitrate (PETN) on Metal Oxide Surfaces. Journal of Energetic Materials. 2008, 26 (4): 207–219. ISSN 0737-0652. doi:10.1080/07370650802182468 （英語）. 
  15. ^ 耿孝恆. PETN粒度对其机械感度的影响. 火炸藥學報. 2012, 35 (04): 30–32. ISSN 1007-7812. doi:10.14077/j.issn.1007-7812.2012.04.007. CNKI BGXB201204008 （中文（簡體））. 
  16. ^ 16.0 16.1 郭雙鋒; 董軍; 郝嘎子; 劉巧娥; 高向東. 机械粉碎法批量制备超细季戊四醇四硝基酯及其性能研究. 火炸藥學報. 2020, 43 (04): 399–405. ISSN 1007-7812. doi:10.14077/j.issn.1007-7812.201903004. CNKI BGXB202004010 （中文（簡體））. 
  17. ^ Zhuang, Li; Gui, Lai; Gillham, Robert W. Degradation of Pentaerythritol Tetranitrate (PETN) by Granular Iron. Environmental Science & Technology. 2008, 42 (12): 4534–4539. ISSN 0013-936X. doi:10.1021/es7029703 （英語）. 
  18. ^ Zhuang, Li; Gui, Lai; Gillham, Robert W. Biodegradation of pentaerythritol tetranitrate (PETN) by anaerobic consortia from a contaminated site. Chemosphere. 2012, 89 (7): 810–816. ISSN 0045-6535. PMID 22647196. doi:10.1016/j.chemosphere.2012.04.062 （英語）. 
  19. ^ Romanov, I.D.; Sten'gach, V.V. Sensitivity of petn to an electric spark. Journal of Applied Mechanics and Technical Physics. 1972, 13 (6): 891–893. ISSN 0021-8944. doi:10.1007/bf01200548 （英語）. 
  20. ^ Tarzhanov, V.I.; Zinchenko, A.D.; Sdobnov, V.I.; Tokarev, B.B.; Pogrebov, A.I.; Volkova, A.A. Laser initiation of PETN. Combustion, Explosion, and Shock Waves. 1996, 32 (4): 454–459. ISSN 0010-5082. doi:10.1007/bf01998499 （英語）. 
  21. ^ Aluker, E.D.; Krechetov, A.G.; Loboiko, B.G.; Nurmukhametov, D.R.; Filin, V.P.; Kazakova, E.A. Effect of temperature on the laser initiation of pentaerythritol tetranitrate (PETN). Russian Journal of Physical Chemistry B, Focus on Physics. 2008, 2 (3): 375–377. ISSN 1990-7923. doi:10.1134/s1990793108030081 （英語）. 
  22. ^ Schnell, Oliver; Stalleicken, D.; Daiber, A.; Marx, N. Endothelial function and oxidative stress in diabetes: active profile of the long-acting nitrate pentaerythritol tetranitrate (PETN). Clinical Research in Cardiology Supplements. 2010, 5 (S1): 35–41. ISSN 1861-0706. doi:10.1007/s11789-010-0015-x （英語）. 
  23. ^ Lange, Kathrin; Koenig, Andreas; Roegler, Carolin; Seeling, Andreas; Lehmann, Jochen. NO donors. Part 18: Bioactive metabolites of GTN and PETN—Synthesis and vasorelaxant properties. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2009, 19 (11): 3141–3144. ISSN 0960-894X. PMID 19406636. doi:10.1016/j.bmcl.2008.04.057 （英語）. 
  24. ^ Bowkalow, Sandy; Schleussner, Ekkehard; Kähler, Christiane; Schneider, Uwe; Lehmann, Thomas; Groten, Tanja. Pentaerythrityltetranitrate (PETN) improves utero- and feto-placental Doppler parameters in pregnancies with impaired utero-placental perfusion in mid-gestation – a secondary analysis of the PETN-pilot trial. Journal of Perinatal Medicine. 2018, 46 (9): 1004–1009. ISSN 0300-5577. doi:10.1515/jpm-2017-0238 （英語）. 

參考書籍

  • Koch, Ernst-Christian. High Explosives, Propellants, Pyrotechnics 1st English Edition. Berlin/Boston: Walter de Gruyter GmbH. 2021. ISBN 978-3-11-066052-4 （英語）. 
  • 崔慶忠; 劉德潤; 徐軍培; 徐洋. 高能炸药与装药设计 第2版. 北京: 國防工業出版社. 2019. ISBN 978-7-118-11804-9 （中文（簡體））. 
  • Klapotke, Thomas.M. 高能材料化学 中文版. 由張建國; 秦澗翻譯. 北京: 北京理工大學出版社. 2016. ISBN 978-7-5682-1728-6 （中文（簡體））. 
  • Meyer, Rudolf; Köhler, Josef; Homburg, Axel. Explosives 7th, completely revised and updated Edition. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2015. ISBN 978-3-527-33776-7 （英語）. 
  • 韋愛勇. 单质与混合火工药剂. 哈爾濱: 哈爾濱工程大學出版社. 2014. ISBN 978-7-5661-0750-3 （中文（簡體））. 
  • Meyer, Eugene. Chemistry of hazardous materials 5th edition. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. 2010. ISBN 978-0-13-504159-8 （英語）. 
  • Krehl, Peter O.K. History of Shock Waves, Explosions and Impact: A Chronological and Biographical Reference. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag. 2009. ISBN 978-3-540-20678-1. doi:10.1007/978-3-540-30421-0 （英語）. 
  • 孫業斌; 惠君明; 曹欣茂. 军用混合炸药. 北京: 兵器工業出版社. 1995. ISBN 7-80038-876-X （中文（簡體））. 
取自 "https://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=季戊四醇四硝酸酯&oldid=83644836"