1,3-偶極環加成反應

1,3-偶極環加成反應 Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition
命名根據	Rolf Huisgen
反應類型	成環反應
標識
有機化學網站對應網頁	huisgen-1,3-dipolar-cycloaddition
RSC序號	RXNO:0000018

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「1,3-偶極環加成反應」的各地常用名稱
中國大陸	𬭩內鹽
臺灣	偶極體

1,3-偶極環加成反應（1,3-dipolar cycloaddition），或被稱為Huisgen反應，Huisgen環加成反應，是發生在1,3-偶極體和烯烴、炔烴或其衍生物之間的一個協同周環的環加成反應。烯烴類化合物在反應中稱親偶極體（dipolarophile）。德國化學家Rolf Huisgen首個應用此類反應以製取五元雜環化合物。

1,3-偶極環加成反應例子

1,3-偶極環加成反應與狄爾斯-阿爾德反應有些相似。根據前線軌道理論，基態時1,3-偶極體的LUMO和親偶極體的HOMO，以及基態時1,3-偶極體的HOMO和親偶極體的LUMO，都是為分子軌道對稱守恆原理所允許的，因此反應可以發生。[1]1,3-偶極環加成反應因此也分為三類：一類是由1,3-偶極體出HOMO，稱為HOMO控制的反應；一類是由1,3-偶極體出LUMO，稱為LUMO控制的反應；還有一類就是兩種情況都存在，稱為（HOMO-LUMO）控制的反應。

以前曾認為1,3-偶極環加成反應是經過一個雙自由基的中間體完成的，但現在大多認為1,3-偶極環加成反應經過五元環的過渡態，是總電子數6π體系的協同反應。它受溶劑的極性影響很少，而且是立體專一的順式加成反應。

分子內或逆向的1,3-偶極環加成反應都是可以發生的。

分子內1,3-偶極環加成反應

常見的1,3-偶極環加成反應：

• 炔烴與疊氮化物發生Huisgen疊氮化物-炔烴環加成反應生成1,2,3-三唑；
• 重氮化合物與親偶極體發生1,3-偶極環加成反應，若親偶極體為烯烴，則反應產物是吡唑啉；
• 硝酮與烯烴加成得到異噁唑烷；
• 烯烴臭氧化反應。實際上，反應中首先發生臭氧分子對烯烴的1,3-偶極環加成反應，生成鄰三氧雜五元環中間體。它發生逆-1,3-偶極環加成，生成一個羰基化合物和Criegee中間體。而後羰基轉位，再發生一個1,3-偶極環加成，得到1,2,4-三氧雜的中間體，經後面的還原或氧化得到最終產物；
• 富勒烯或納米管與亞甲胺葉立德的Prato反應。

參見

• 1,3-偶極體
• 狄爾斯-阿爾德反應
• 點擊化學