硫叶立德
硫叶立德，又名硫𬭩内盐，是叶立德的一种。其中碳带负电荷，与其相邻的硫带正电荷，因此是两性离子的一种[1]。跟其他叶立德一样，硫叶立德在有机合成中有很多应用[2]。
硫叶立德有不同种类，如下：
它最早于1961年由William Johnson发现[4]。
合成
烷亚甲基型硫叶立德可以有二甲硫醚与碘甲烷反应成盐，再与强碱（如氢化钠等）反应制备而成[5]。
而亚砜型叶立德（又名氧硫叶立德）可以由二甲亚砜与碘甲烷，再经过氨基钠处理制备而成[6]。
硫叶立德非常不稳定，一般在反应中原位制备并进行反应[7][8]。
反应
硫叶立德可以与醛、酮、α,β-不饱和羰基化合物、亚胺等含有双键的有机化合物发生约翰逊–科里–柴可夫斯基反应，生成环丙烷、环氧化合物和氮杂环丙烷等三元环。反应式如下：
Johnson–Corey–Chaykovsky Reaction
反应机理如下：
Mechanism of the Johnson–Corey–Chaykovsky reaction
反应首先是硫叶立德对底物（羰基、亚胺基团等）的亲核加成，然后发生分子内的亲核取代反应形成三元环，锍正离子离去，形成产物[6]。
重要性
硫叶立德是一种非常有用的有机试剂，很多个全合成都使用了它[9][10][11][12][13]。
其中，硫叶立德的约翰逊–科里–柴可夫斯基反应提供了一条由醛、酮为原料有效合成环氧化合物的途径。
参见
参考资料
- ^ Illustrated Glossary of Organic Chemistry. 加利福尼亚大学洛杉矶分校. [2021-07-27]. （原始内容存档于2021-07-27） （英语）.
- ^ McMurry, John. Organic Chemistry, 7th Ed.. Thomson Brooks/Cole. 2008: 720–722. ISBN 978-0-495-11258-7.
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