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丙二酸酯合成

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丙二酸酯合成（Malonic ester synthesis）是一类有机合成方法，丙二酸二乙酯或丙二酸的其他种酯类，二个羰基的α碳（直接毗邻）烷基化，然后脱羧转换成取代乙酸。[1]

丙二酸酯合成
丙二酸酯合成

机理

利用强碱使中间的碳去质子。羰基的α氢很容易脱去。丙二酸酯由于二个毗邻的羰基，更容易去质子。形成的碳阴离子对卤代烷发生亲核取代，产生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解，并加热使羧基经由热脱羧反应，产生含适当R基的取代乙酸。[2] 因此，丙二酸酯可视同−CH2COOH合成子。

选定的酯类通常和使用的碱相同，例如乙酯类和乙醇钠。这是为了避免副反应酯交换反应的发生。

丙二酸酯合成 例子
丙二酸酯合成 例子

应用

双烷基化

酯类若在酸性水溶液加入前重复去质子化与烷基化，则可以双烷基化。[3]

利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子
利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子

环烷羧酸合成 （珀金脂环化合物合成）

与二卤化物反应则进行分子内丙二酸酯合成，生成环烷烃羧酸。

用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸
用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸

参见

参考资料

  1. ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9. 
  2. ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. （原始内容存档于2018-07-29）. 
  3. ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906
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