硫氰酸钴
| 硫氰酸钴 | |
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| IUPAC名 Cobalt(II) thiocyanate | |
| 别名 | Cobaltous thiocyanate |
| 识别 | |
| CAS号 | 3017-60-5 
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| PubChem | 18174 |
| ChemSpider | 17166 |
| InChI |
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| InChIKey | INDBQWVYFLTCFF-NUQVWONBAI |
| EINECS | 221-156-8 |
| 性质 | |
| 化学式 | Co(SCN)2 |
| 摩尔质量 | 175.098 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 黄棕色粉末(无水) 深蓝色晶体(半水)[1] 紫色晶体(三水) 深紫红色晶体(四水)[2] |
| 溶解性（水） | 7.8（18 °C）[3] |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R20 R21 R22 R32 R50 R53 |
| 安全术语 | S：S13 S60 S61 |
| MSDS | External MSDS |
| 欧盟分类 |  Xn  N
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| 相关物质 | |
| 其他阴离子 | 氯化钴 硫酸钴 硝酸钴 |
| 其他阳离子 | 硫氰酸亚铁 硫氰酸铁 硫氰酸镍 硫氰酸铅 |
| 相关化学品 | 硫氰 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
硫氰酸钴是一种易潮解的黄棕色的固体，可溶于水和乙醇。[4][1]
制备
硫氰酸钴(II)可以通过硫酸钴和硫氰酸钡的反应制备，反应产生硫酸钡沉淀，而硫氰酸钴留在溶液中：[5][4]
- CoSO4 (aq) + Ba(SCN)2 (aq) → BaSO4 (s) + Co(SCN)2 (aq)
过滤并浓缩溶液，得到三水合硫氰酸钴，用浓硫酸或五氧化二磷干燥得到半水合物，若加热至105℃则得到无水物。[4]
硫氰酸钴(II)也可以利用碳酸钴和硫氰酸反应制得：
- 2 HSCN + CoCO3 → Co(SCN)2 + H2O + CO2↑
将反应后得到的溶液浓缩，可以结晶出深紫红色的四水合硫氰酸钴[2]。
物理性质
硫氰酸钴可溶于水、乙醇和乙醚[3]，其稀的水溶液是玫瑰红色的，浓水溶液是深蓝色的[1]，其乙醇溶液也是蓝色的。无水物是黄棕色的，半水合物是深蓝色的，而三水合物确是紫色板状的正交结晶。[4][3]
化学性质
- Co(SCN)2 + 2 KSCN → K2[Co(SCN)4]
- Co(SCN)2 + 2 NH4SCN → (NH4)2[Co(SCN)4]
- Co(SCN)2(浓) + AgSCN(s) + 2 H2O → CoAg(SCN)3·2H2O（蓝色）
硫氰酸钴和氨基钾在液氨中发生复分解反应，产生絮状的氨基钴(II)沉淀[6]：
- Co(SCN)2 + 2 KNH2 → Co(NH2)2↓ + 2 KSCN
配合物
Co(II)配合物
硫氰酸根离子可以和钴形成阴离子配合物[Co(NCS)4]2-，在有机溶剂中形成蓝色溶液，但在稀的水溶液中水解，而变成粉红色。[Co(NCS)4]2-的铵盐、钠盐和钾盐可溶，汞(II)盐难溶。其铵盐可以被戊醇和乙醚从水中萃取。[7][8]
除了最常见的[Co(NCS)4]2-之外，[Co(NCS)]+和[Co(NCS)6]4-等物种也在溶液中存在[9]。
以上硫氰酸钴配阴离子中，硫氰酸根均以氮原子配位，而在配合物[Co(SCN)2(Ph3P)2]中，硫氰酸根以硫原子配位。[10]
Co(III)配合物
Co(III)的硫氰酸根配合物有Co(tacn)(NCS)3(tacn=1,4,7-三氮环壬烷)、Co(dan)(NCS)3(dan=1,4,7-三氮杂庚烷)等[11]。
用途
硫氰酸钴可以用来检验可卡因的存在。
参考资料
- ^ 1.0 1.1 1.2 《无机化合物的性质表解》.商务印书馆.1957.第四组 铁 钴 镍 锰 锌. 硫氰化物
- ^ 2.0 2.1 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.2 钴(II)的简单化合物. P300. 硫氰酸钴(II)
- ^ 3.0 3.1 3.2 《兰氏化学手册》. J.A. 迪安 主编. 尚久方 等 译.科学出版社.1991年.页码：4-42
- ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 《无机化合物合成手册》第二卷.日本化学会 编.安家驹 陈之川 译.化学工业出版社.P485.【1097】硫氰酸钴（cobalt(II) thiocyanate）
- ^ Cano, F. H.; García-Blanco, S.; Laverat, A. G. The crystal structure of cobalt(II) thiocyanate trihydrate. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1976, 32 (5): 1526. doi:10.1107/S0567740876005694.
- ^ 6.0 6.1 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良 王珍云 编.13.2 钴. P361. Co(SCN)2条目
- ^ 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.4 钴(II)的络合物. P319. 硫氰酸根络合物
- ^ 《无机化学实验》.蒋碧如 潘润身 编.高等教育出版社.实验二十九 铁 钴 镍. P132
- ^ Nature of Cobalt-Thiocyanate Reaction. P. W. West , C. G. de Vries著. Anal. Chem., 1951, 23 (2), pp 334–337 DOI: 10.1021/ac60050a027
- ^ 《无机化学丛书》.第五卷 氧 硫 硒分族. 张青莲 主编. 3.14 硫氰、硫氰酸及其盐. P220. ISBN 978-7-03-030544-2
- ^ Co(tacn)(NCS)3 Synthesis and Thiocyanate Photosubstitution. Yield Enhancement by Added Thiocyanate.A. D. Kirk , L.-Z. Cai著.Inorg. Chem., 1995, 34 (15), pp 3986–3992 DOI: 10.1021/ic00119a021