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倍比定律

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化學上,倍比定律(Law of multiple proportions)定比定律同為化學計量學的基本定律。倍比定律由英國化學家约翰·道尔顿(John Dalton)提出,為紀念約翰 道爾頓,故又名為道爾頓定律

倍比定律內容:若兩元素可以生成兩種或以上的化合物時,在這些化合物中,一元素的質量固定,則另一元素的質量呈簡單整數比。

此定律說明了同一元素在不同的結合形式有兩種以上的化合量。舉例而言:一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2)同是氧化物。100克的碳和133克的反應以生成一氧化碳,和266克氧反應以生成二氧化碳。因此,可以和100克碳反應生成此二種碳氧化物的氧,其質量比是1:2(133:266),為簡單整數比。

道尔顿於1803年首次提出他觀察到的這個現象。在此之前幾年,法國化學家普勞斯特先提出了定比定律(Law of definite proportions),指出元素由一定比例構成特定化合物,即無論化合物如何製得,其組成元素間之質量比恆為定值。道尔顿以此為基礎提出倍比定律。這對於他之後提出的原子論有深遠的影響,並且奠定了後世使用化學式的基礎。

其實在化學史上,倍比定律的應用範圍極廣。

缘起与案例

1804 年,道尔顿向他的朋友兼化学家托马斯·汤姆森 [1](Thomas Thomson) 解释了他的原子理论,托马斯·汤姆森 (Thomas Thomson) 于 1807 年在他的著作《化学体系》中发表了对道尔顿理论的解释。

根据汤姆森的说法,道尔顿的想法是在他实验“烯烃气体”时首次出现的。 ”(乙烯)和“碳化氢气”(甲烷)。 道尔顿发现“碳化氢气”每单位碳的氢含量是“烯烃气体”的两倍,并得出结论,一分子“烯烃气体”由一个碳原子和一个氢原子组成,一分子“碳化氢气” “ 是一个碳原子和两个氢原子[1]

实际上,乙烯分子有两个碳原子和四个氢原子(C2H4),甲烷分子有一个碳原子和四个氢原子(CH4)。 在这种特殊情况下,道尔顿错误地理解了这些化合物的分子式,而且这并不是他唯一的错误。 但在其他情况下,他的公式是正确的。 以下例子来自道尔顿自己的著作《化学哲学新体系》(分两卷,1808 年和 1817 年):

示例 1 — 氧化锡:

道尔顿确定了两种类型的氧化锡。

一种是灰色粉末,道尔顿称之为“锡的原氧化物(一氧化锡)”,其中含有 88.1% 的锡和 11.9% 的氧。 另一种是白色粉末,道尔顿称之为“锡的二氧化物(二氧化锡)”,其中含有78.7%的锡和21.3%的氧。

调整这些数字,在灰色粉末中,每100克“锡的原氧化物(一氧化锡)”约含有13.5克氧,在白色粉末中,每100克“锡的二氧化物(二氧化锡)”约含有27克氧。 13.5和27形成1:2的比例。

这些化合物现在被称为氧化锡(II) (SnO) 和氧化锡(IV) (SnO2)。

道尔顿的术语中,“原氧化物”是含有单个氧原子的分子,而“脱氧化物”分子则有两个氧原子。

氧化锡实际上是晶体,它们不以分子形式存在。

示例 2 — 铁氧化物:

道尔顿鉴定了两种铁的氧化物。 有一种氧化铁是一种黑色粉末,道尔顿将其称为“铁的氧化原”,其中含有 78.1% 的铁和 21.9% 的氧。 另一种氧化铁是红色粉末,道尔顿将其称为“铁的中间体或红色氧化物”,其中含有 70.4% 的铁和 29.6% 的氧。 调整这些数字,在黑色粉末中,每100克铁约含有28克氧,在红色粉末中,每100克铁约含有42克氧。 28和42形成2:3的比例。 这些化合物是氧化铁(II) (Fe2O2)[a] 和氧化铁(III) (Fe2O3)[2][3]。道尔顿将“中间氧化物”描述为“2 个原氧化物原子和 1 个氧原子”,加起来就是两个铁原子和三个氧原子。 每个铁原子平均有一个半氧原子,介于“原氧化物”和“氘氧化物”之间。 与氧化锡一样,氧化铁也是晶体。

示例 3 — 氮氧化物:

道尔顿知道三种氮氧化物:“一氧化二氮”、“亚氮气体”和“硝酸”[4]。 这些化合物如今分别被称为一氧化二氮、一氧化氮和二氧化氮。 “一氧化二氮”由63.3%的氮气和36.7%的氧气组成,这意味着每140克氮气含有80克氧气。 “亚氮气体”的成分为44.05%氮气和55.95%氧气,即每140克氮气中含有160克氧气。

“硝酸”含有29.5%的氮气和70.5%的氧气,这意味着每140克氮气含有320克氧气。 80克、160克、320克的比例为1:2:4。 这些化合物的分子式为 N2O、NO 和 NO2。

道尔顿观察的最早定义出现在 1807 年的化学百科全书中:

当两个物体以不同比例结合在一起时,如果将其中一个物体的数量假定为固定数字,则与其结合的另一个物体的比例彼此之间的比例为最简单的比例,该比例是通过将最低比例乘以 一个简单的整数,如 2、3、4 等。在所有情况下,物体的简单元素都倾向于将原子与原子单独结合在一起; 或者如果其中任何一个过量,则其超出的比率可以用其原子数的某个简单倍数来表示[5]

道尔顿的原子理论在发表后不久就引起了广泛的兴趣,但并未得到普遍接受,因为倍比定律本身并不能完全证明原子的存在。

在 19 世纪的过程中,化学和物理领域的其他发现使原子理论更加可信,以至于到 19 世纪末它已得到普遍接受。

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Thomas Thomson (chemist). Wikipedia. 2024-01-10 (英语). 
  2. ^ Dalton, John. A New System of Chemical Philosophy. /. Cambridge University Press. 2010-09-16. ISBN 978-1-108-01968-2. 
  3. ^ Synge, J. M. To John Guinan (January 1906). The Collected Letters of John Millington Synge. Oxford University Press. 1983-08-11. 
  4. ^ Dalton, John; Scattergood, Thomas; Thorpe, T. E. A new system of chemical philosophy. /. Manchester: Printed by S. Russell ... for R. Bickerstaff, ... London. 1808. 
  5. ^ Aikin, Charles Rochemont (1775–1847). Oxford Dictionary of National Biography (Oxford University Press). 2018-02-06. 

參見